目的：鉴定碘海醇中保留时间在碘海醇外异构体之后的有关物质。方法：采用Sycronis C₁₈（100 mm×2.1 mm，3.0 μm）色谱柱，以0.01% 甲酸水溶液为流动相A，甲醇为流动相B，梯度洗脱，采用基于静电场轨道阱（Orbitrap）技术的质谱法，根据精确分子量和一级、二级裂解规律，对保留时间在碘海醇之后有关物质的色谱峰进行质谱分析。结果：精确分子量表明，这些有关物质或是O-烷基化合物或是N-烷基化合物；裂解规律表明，O-烷基化合物更容易形成m/z 803.877 0 碎片离子和m/z 166.107 38 碎片离子；N-烷基化合物可形成m/z 112.075 69、m/z 104.070 60 和m/z 86.060 04 碎片离子；据此推测出有关物质1~5为N-烷基化化合物，有关物质6~11 为O-烷基化合物。结论：研究结果可为碘海醇质量标准修订和检测结果的判断提供科学、合理和可靠的依据。