目的：对11-乙氧基缬草醛、11-甲氧基缬草醛、去酰基缬草醛和缬草醛在电喷雾质谱下的裂解途径进行探讨。方法：采用超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱组合式高分辨质谱联用（UHPLC-LTQ Orbitrap MS）对4个缬草醛类对照品进行系统研究。色谱条件：采用UPLC BEH-C₁₈色谱柱（1.7 μm，2.1 mm×100 mm），流动相A为0.1%甲酸水溶液，B为乙腈，洗脱条件（0~20 min，85% A→50% A；20~25 min，50% A→20% A，25~30 min，20% A），流速为0.3 mL·min^-1，柱温30℃，检测波长288 nm，进样量2 μL。结果：4个缬草醛类成分在正离子模式下均会形成m/z 177、149、78等基本碎片离子，而11-乙氧基缬草醛和11-甲氧基缬草醛主要形成m/z 161、m/z 133、m/z 105特征碎片离子，而去酰基缬草醛和缬草醛则会形成m/z 131、m/z 103等特征碎片离子。结论：该类化合物有着较强的裂解规律，可用于缬草醛类化合物的快速结构鉴定。